在《口袋妖怪 心金/魂银》中，四天王在关东地区的石英高原。然而要挑战他们，你必须先得到8个城都地区的徽章。详细流程请见《一周目详细对话流程-图文攻略》
五木·超能力系天王第一名和你对战的四天王成员是五木。他是一个超能力系训练师所以虫系和恶系是对付他的最佳选择。
天然鸟Lv. 40迷唇姐Lv. 41椰蛋树Lv. 41呆河马Lv. 41天然鸟Lv. 42阿桔·毒系天王四天王的第二个是曾经的训练观首领阿桔。他有着一些在《口袋妖怪 火红/叶绿》中一样的神奇宝贝，也有新增加的。但主要还是毒系
阿利多斯Lv. 40末入蛾Lv. 41佛列托斯Lv. 43臭臭泥Lv. 42叉字蝠Lv. 44志霸·格斗天王四天王的第三个是唯一一个从《火红/叶绿》中保留下来的。志霸带着许多在前作中就持有的精灵。它们主要是格斗系所以可以带上飞行系或超能力系的神奇宝贝。
柯波郎Lv. 40沙瓦郎Lv. 41艾比郎Lv. 41大岩蛇Lv. 41怪力Lv. 42香琳·恶系天王最后一个四天王，她的精灵主要基于恶系。你要做好应对的准备
月精灵Lv. 42霸王花Lv. 42耿鬼Lv. 45黑暗鸦Lv. 44黑鲁加Lv. 47冠军 - 渡·龙系最后要和联盟冠军渡战斗。他的队伍十分强大。因为他的队伍属性是龙系，所以冰系很实用。而冰系不能对付的神奇宝贝都可以用电系对付。
暴鲤龙Lv. 44快龙Lv. 47快龙Lv. 47化石翼龙Lv. 46喷火龙Lv. 46快龙Lv. 50再次挑战四天王打败小智后(集齐16个徽章之后,勘误:守护盆栽)，你可以再次挑战四天王。但他们的队伍都得到了强化，甚至是出现了一些新的队伍成员。
五木·超能力系天王
青铜钟Lv. 58迷唇姐Lv. 60噗噗猪Lv. 59呆河马Lv. 60沙奈朵Lv. 61天然鸟Lv. 62阿桔·毒系天王
坦克毒鼬Lv. 61毒骷蛙Lv. 60吞食兽Lv. 62末入蛾Lv. 63臭臭泥Lv. 62叉字蝠Lv. 64志霸·格斗天王
柯波郎Lv. 62沙瓦郎Lv. 61超力王Lv. 62怪力Lv. 64路卡利欧Lv. 64艾比郎Lv. 61香琳·恶系天王
玛狃拉Lv. 62花岩怪Lv. 62乌鸦头头Lv. 64月精灵Lv. 64黑鲁加Lv. 64阿勃梭鲁Lv. 63渡·龙系
暴蝾螈Lv. 72烈咬陆鲨Lv. 72快龙Lv. 75喷火龙Lv. 68碧云龙Lv. 73暴鲤龙Lv. 68